第十章:光譜分析法概論
光化學分析法:基于檢測物質受能量劑法后產生的電磁輻射或電磁輻射與物質相互作用后發生的信號變化以獲得物質的組成、含量和結構的一類儀器分析方法。
過程:
- 能源提供能量
- 能量與被測物質相互作用
- 產生被檢測訊號
第一節:電磁輻射及其與物質的相互作用
電磁輻射和電磁波譜
光具有波動性和微粒性
電磁波譜
電磁輻射與物質的相互作用
- 吸收
- 發射
- 散射:光子與介質微粒間發生彈性碰撞
- 拉曼散射:光子與介質間發生非彈性碰撞
- 折射和反射
- 干涉和衍射:
第二節:光學分析法的分類
光譜法與非光譜法
光譜(波譜):當物質與外界能量相互作用時,物質內部發生能級躍遷,記錄由能級躍遷所產生的輻射能強度隨波長(或相應單位)的變化的圖譜。
光譜分析法:利用物質的光譜進行定性定量和結構分析的方法稱為光譜分析法。包括吸收光譜法、發射光譜法、散射光譜法
非光譜法:不涉及物質內部能級躍遷,僅通過測量電磁輻射的某些基本性質的變化的分析方法。
原子光譜法和分子光譜法
原子光譜法:以測量氣態原子(或離子)外層或內層電子能級躍遷所產生的原子光譜為基礎的分析方法。線狀光譜
- 原子發射光譜法、原子吸收光譜法、原子熒光光譜法
- X射線熒光光譜法
- 穆斯堡爾譜法
分子光譜法:基于物質分子與電磁輻射作用時分子內部發生了量子化的能級躍遷,測量由此產生的反射、吸收、散射輻射的波長和強度而進行分析的方法。帶狀光譜
能級包括:電子能級、振動能級、轉動能級
吸收光譜法和發射光譜法
吸收光譜:物質吸收相應的輻射能產生的光譜。
發射光譜:構成物質的原子、離子或分子受到輻射、熱能、電能、或化學能的激發躍遷到激發態后,由激發態回到基態時以輻射的方式釋放能量而產生的光譜。線狀光譜、帶狀光譜、連續光譜
常見的發射光譜有原子發射光譜法、原子熒光光譜法、分子熒光光譜法、磷光光譜法
原子發射光譜和原子熒光光譜區別:根本差別在于激發基態原子的外層電子躍遷的方式,發射光譜屬于熱致激發,即基態原子吸收熱量后,其外層電子躍遷致較高能級,然后躍遷回較低能態發射的特征譜線;原子熒光則是屬于光致激發,基態原子受光輻射后,其外層電子躍遷致較高能級,然后躍遷回較低能態發射的特征譜線。
熒光光譜和磷光光譜區別:熒光是單線態到單線態、磷光是三線態到三線態
第三節:光譜分析儀器
組成:
- 輻射源(光源)
- 分光系統
- 輻射檢測器和信號處理及輸出裝置
輻射源
連續光源
- 紫外光源:氫燈或氘燈
- 可見光源:鎢燈或氙燈
- 紅外光源:硅碳棒及Nernst燈
線光源
- 金屬蒸汽燈:汞和鈉蒸汽燈
- 空心陰極燈:
- 激光:
分光系統
分為單色器和濾光片。
單色器由入射狹縫、準直鏡、色散原件、出射狹縫組成
色散原件常用棱鏡和光柵
- 棱鏡:得到的光譜是疏密不均的,材料可以用玻璃和石英,玻璃吸收紫外光,只能用于可見光區。
- 光柵:得到的光譜均勻分布的連續光譜。
- 干涉儀:
- 聲光可調諧濾光器AOTF:
- 濾光器:分離出一個波長帶或者保證消除給定波長以上或以下的輻射
- 狹縫:
- 準直鏡:
輻射的檢測
- 光電轉換器:
- 量子化檢測器
- 熱檢測器