應用標準電極電勢時應該注意的問題
(l) Φ?與反應速度無關.
Φ? 從熱力學的角度衡量反應進行的可能性和進行的程度.是電極處于平衡狀態時表現出的特征值,它與平衡到達的快慢,反應速度的大小無關.當我們用Φ?來解釋實驗現象時,特別要注意這一點.
例如,從標準電極電勢看,鈉的活潑性應小于鋰,但Li,Na與水反應時,鈉與水反應更為劇烈.為什么會出現這樣的現象?我們發現實驗結果不僅取決于反應的可能性,趨勢和程度,還和實現反應的速度快慢有關.而Φ?值的大小只能說明反應的可能性,趨勢和程度的高低.
由于氧化還原反應進行的速度常常比中和反應和沉淀反應慢,所以,對于氧化還原反應,反應速度常常是不可忽視的問題.
(2) Φ?的應用是有條件的.
CO2反應能否進行,Φ?則無能為力了.
(3) Φ?與電極反應中物質的計量系數無關.
因為Φ?是電極的強度性質,取決于物質的本性,而和物質的多少無關.所以電極反應中各物質的系數無論乘以什麼系數,其標準電極電勢的數值仍然不變.例如:
2Ag+ + 2e-
